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圓珠筆油墨形成時間鑒定的研究現狀

作者:admin來源:中國文具網 日期:2015-6-12 17:13:11 人氣: 標簽:

  2中國人民公安大學學報自然科學版圓珠筆油墨形成時間鑒定的研究現狀張晶謝朋崔氚中內刑普察學院,遼寧沈陽,35要近士年,珠筆油墨形成時間的利學檢驗在法庭科學中已形成研究熱點。本文著重介紹了利用溶劑萃取法氣相色譜法高效液相色譜法顯微分光光度法染料比率法溥立葉變換紅外光譜法來確定圓珠筆油墨的相對形成時間;利用人工老化法確定圓珠筆油墨的絕對形成時間。

  1圓珠筆油墨的發展概況第支圓珠筆出現于1935年,1945年從國夕傳我陽。最初的圓珠筆油禺是以甘油油酸配為基料,簡稱油基油。這種油墨書寫時易洇紙,因此使用并不廣泛。到1950年,出現了聚乙烯醇型的油。1954年,圓珠筆油墨在染料方面有了個質筆油墨的染料是苯甲烷類,它的性質很不穩定,1954年后,加入了銅酞菁類染料的圓珠筆油墨很好地克服了這缺點。

  目前,圓珠筆油墨以其攜帶方便書寫流暢字跡清晰等特點,成為人們最常用的書寫工具之,同時也成為犯罪分子最常用的工具之。很多案件的訴訟的焦心,往往集在形成時間。對圓珠筆油墨形成時間的鑒定己成為法庭科學工作者研宄的熱點,2圓珠筆油墨形成時間的檢驗圓珠筆油墨通常是由染料溶劑樹脂以及添加劑組成。其中染料大約占25,溶劑大約占50,樹脂及添加劑大約占25.對圓珠筆油墨的形成,間鑒定,分為相對形成時間的確定和絕付形成,間的確定。

  21相對形成時間的確定相對形成時間的鑒定是將檢材和己知形成時間已用于實踐的方法主要有2.1.1溶劑萃取法暴露在空氣中的文字色痕。隨著時間的延長提取越來越困難,即新鮮的油墨易提取。而陳舊的油墨則難提取。根據油墨的這性質,美國的法庭科學家伽提出了利用溶劑萃取法判斷圓珠筆油墨的形成,間。這種方法又包括以下幾種單溶劑萃取法1987年,如此提出利用單溶劑萃,法判斷圓珠筆油墨的形成時間。他利用適合的弱溶劑甲苯異丙醇正丁醇等提取油墨樣本,直接點在10板上掃描,得出油墨的提取濃度,從而判斷文件的形成,間,這種方法的缺點是,檢驗結果易受取樣量的影響,實驗要求較高,不易掌握。

  2比率法這種方法是由迎⑴汗先提出的他用弱溶劑溶解油墨,每隔定的時間將提取液點在1板以,后次提取的油堪濃度為基準。汁算其比率,判斷文件的形成時間。

  時間內萃取的濃度;是完全萃取的濃度,這種方法的缺點是實驗要求高,細小的錯誤就可以造成很大的誤差。

  3雙溶劑萃取法3比在,比率法的基礎上,提出了雙溶劑萃取法,又稱萃取法。該方法以弱強兩種溶劑順次溶解提取,通過計算得出圓珠筆油墨在弱溶劑中收稿日期20腫18提取百分率的計算公式如下,=用弱溶劑提取的油墨的濃度6,=用強溶劑提,的殘留油墨的濃度溶劑萃取法受紙張保存條件環境等的影響較大。即使在相同紙張和相1的保存條件1.汕墨提,的誤差還沒有得到可靠的認證。因為筆痕中內足染料與時間有關,而面的染料與時間無關,但它們同時被弱溶劑所提取,這樣實際測定的結果高于真實值,似兩者之間的差值宄菡是名少目前還難以測定,2.1.2染料比率法7,8年。1頂在1比中。法的基礎上發觀了染料比率法,用這種方法,油墨既可以在弱溶劑中提取,也可以在強溶劑中提取。他先用溶劑提取油墨,點在10板上,用多元展開劑進行展開。

  城,劑1乙酸乙醋乙醇水=703530丁板需展開15分鐘展開劑2正丁醇乙醇水=501015幾0板需展開30分鐘展開后,對10;板上被分解的干燥染料斑點進行色譜掃描,計算兩斑點的峰高比或峰面積比,即染料比糸,迎過這種方法可以判斷可疑字跡油艱己知書寫時間的樣本字跡油墨是否同時形成的,進而判斷其形成時間。

  21.3氣相色譜法0當圓珠筆油墨書寫到紙張上以后,暴露在空氣中的溶劑將逐漸揮發。筆畫內部的溶劑也向面擴散。1時。圓珠筆油墨中樹脂和粘性組分則肌止這種擴散。1啡寸交聯和氧化反應也使這種擴散過程減慢,到定時間,這種運動達到動態平衡,擴散過程完全停止。

  1985年。8加報道利尤法分析研宄圓珠筆油墨中揮發性成分隨時間變化的規律。他用甲醇溶解油墨,然后進行00分析,得到油墨中兩種或兩種以上揮發性成分的峰值,迎過兩峰峰而積比1值做出老化曲線,迸而判斷可疑文件的。間。

  及=尤溶劑峰面積7溶劑峰面積此后幾年來,許多研究者們都在這個領域做了許多有意義的研究。但由于提取景的多少受紙張保存條件的影響很人。使分析結果存在很人誤方。因此這種方法并沒有得到廣泛的應用。如何提高準確性又為人們提出了新的課。

  年辦在總結的人研,成,的基咄以是出了更有價值的兩種方法通過測定揮發性成分和染料成分的比值來判斷圓珠筆油墨的形成時間。這種方法適用于含有苯氧乙醇類洛劑和酞菁類染料的晟珠筆汕艱的形成時間鑒定。他先用溶劑溶解油墨并加入內標物,用0法測定苯,乙醇的含雖1.再用分光光度計測定酞菁類染料的最大吸光度值人染料的含量1.以1作為研宄汕墨老化,度的參數。

  如果種油墨中含有兩種溶劑,我們可以制作種老化曲線,2.

  其中71=尤峰面積峰面積31心擾提出的方法通過測定揮發性成分的提取百分率來判斷圓珠筆油墨形成時間的方法。他利用,測定圓珠筆油墨揮發忡成分的提取百分率來判斷圓珠筆汕墨的書寫時間。先將樣品用弱溶劑,溶解,加入10苯甲醇內標物,溶解30分鐘后用,0分析,測定揮發性成分的含量河1.再將樣品揮干,力口入強溶劑氯仿以及苯甲醇內標物,提取2以1進行0分析,得出揮發性成分含量河2.利用公式財=廠財1財1+財21計算揮發性成分提取百分率做出老化線。從而判斷文件的形成時間。

  2.4高效液相色譜法仙1上982年1巧時提出利用尤法對圓珠筆油墨進行定性定量分析。2001年,人13吐,利用1法對保存在不同條件下的圓珠筆油墨成分的變化進行檢驗,從而確定文件的形成時間。染料中含竹結晶紫基紫1甲基對品紅丁,維多利亞藍等。其中對光照很敏感。會發生分解反砬失去個甲基轉變成1.

  入失去個甲叢轉變成老化定的程度丁1也會繼續分解出小分子化介物。他根據這種成分含量隨時間的變化規律得到維老化曲線,21.5顯微分光光度法可以區分同種顏色,不同成分的圓珠筆油墨。

  明憶俄羅斯科學家博士提出利用微分光光度法研究圓珠筆卞跡的書4時間的方法晷珠筆油墨包作兩種染料穩記染料和不穩定染料,后者相對于前者每年的自然分解量為51.5.他首先將文件置于顯微分光光度計下。分別用自然光和偏振光測出筆,面的鏡面反射率和筆畫內部與面的漫反射率。并考查了兩個指標個是在汕墨層的不穩定染料與穩定染料然光和偏振光的反射率。通過考杳這兩個指標。通過公式計算2值7心為內部穩定染料0然光反射率與內部不穩定染料的偏振光反射書之比,2卞為面層穩定染料門然光反射率4農面不穩定染料偏振光反射率之比。

  根據2值得出了筆畫層油墨中相對不穩定染料成分與相對穩定的染料成分的比值隨時間變化2.1.6傅立葉變換紅外光鴟張上的墨水筆道,并將提取液滴加于溴化鉀片上,用傅立葉變換紅外吸收光譜測定0和,基團的吸收帶強度。發現它們的比值隨時間而降低。

  此外,還有溶解速度法,轉印法等方法可以判斷油墨是新鮮的還足陳舊的。仵這甩就不詳細介紹,2.2絕對形成時間的確記人工老化足利⑴汕墨中濟劑會隨時間變化時揮發。含尕下降的性質。采人工老化在紫外線照射等為自然老化曲線為加熱2分鐘的老化曲線為加熱5分鐘的老化曲線,為加熱,分鐘的老化曲線加熱15分鐘的老化曲線2.2.2利用人工老化方法,根據油墨中揮發性成分的提取率及蒸發率來判斷文件的形成時間。

  2001年,人1提出了用氣質譜聯用技術測定溶劑的提,率。他將這種方法分成個程序1測定油墨中溶劑成分用對樣本進行分析,測定溶劑的含量,通過比較發現,利用特定離子監測系統直接掃描效果要好得多。

  注,收集了市場上多種油墨,發現了老化最快的油墨1和老化最慢的油墨2.油墨1在2個月后老化速度就會減慢,而油墨2在8個月后老化速度才會明顯減慢如果尺的值2,則明溶劑的老化并未停止。

  當乃15時,則樣本是在8個月內形成形成了2個月以上。

  當10.55.時。不能準確判斷樣本手段,加快老化進程,制作人工老化曲線來分析判斷可疑文件形成時間。

  路年報告廣用人工老化的方法來推算字跡的年齡。將新鮮油墨置下加熱。加熱4分鐘相當于在20.,下自然存放3個月;加熱3天相當于在22.0自然老化68年,這種方法可以不需要提供樣本即可判斷圓珠鼓油墨是新鮮的還是老化自,之后,1頂知和13對尺工老化86是根據油墨中染料成分隨著老化的進行,提取率發生改變,從而進行時間鑒定。這種方法揮發性成分隨著老化的進行。提取率的變化進行,間鑒定,它的檢驗時間范圍是612個月。

  2.2.1利用人工老化方法。根據汕斟中染料成分判斷文件的形成時間。

  6將可疑文件制成兩份,檢材1不加熱,檢材21001下加熱20分鐘。然6利用尺比率法雙溶劑提,法以及,比率法對兩份檢材進,分祈比較。得出檢材的人工老化曲線和自然老化曲線,從而判斷可疑文件的形成時間,5.

  21通過測定汕墨中揮發成分隨老化的進提,率下降來判斷文件的形成時間。他提取了兩個樣本樣木12.樣本1先用弱溶劑提取。得到的溶劑含為。,冉強溶劑提取,得出溶劑量為2,計算出汕墨中揮發性成分的提,率為1=財1財2父樣本2在8,錄尤痊加速油墨的老化,再用弱強兩種溶劑提取,按上述公式計算設兩者的差值為通過油墨中溶劑隨著老化的進行,蒸發率F降,來判斷油墨的形成時間。首先用含有定內標物的試劑提取油墨中的溶劑成分,并借助內標物或通過特定離子監測模式分析溶劑和揮發性固體成分油墨的形成時間。

  利用016進人1老化分析,為法庭科學中油墨時間鑒定提供了廣闊的前景。

  3發展前景完善現有的分析方法。

  傅立葉變換喇曼光譜法。1998年,李紅霞等人報道了利用傅立葉變換喇曼光譜法研究墨水筆道中;振動帶和訊振動帶強度比僨與時間有相關性。該方法受紙張和熒光增劑的影響,因而對激光能最和光,聚焦直徑等實驗參數上有記的要求。該方法還需進步發展。

  人老化。人工老化方法的屯耍性己波人們所廣泛認可,但是還需進行大量的實驗得出實驗數據,確定人工老化前后提取率的差值與形成時間鑒定提供了很好的前景。

  建立數據庫和樣品庫。

  Ii王儉,羅國安等。圓珠筆色痕形成時間研究的回顧與展望。中國刑警學院學報,1998,34345責任編輯李記松

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